Sin dalla sua fondazione, d'intesa prima con l'Istituto di Storia Medioevale e Moderna e poi con il Dipartimento di Scienze della Storia e della Documentazione storica dell'Università di Milano, il Centro ha destinato una parte cospicua delle sue risorse alla costituzione ed all'aggiornamento di una specifica sezione della Biblioteca universitaria, dedicata alla storia delle Relazioni Internazionali dall’antichità ad oggi, ed alla relativa metodologia.
Il Centro ha cercato così di assicurare agli studiosi la disponibilità di riviste, libri, collane e serie di fonti, spesso assai rari ed in taluni casi altrimenti inesistenti in Italia.
La Biblioteca così costituita conta ormai alcune migliaia di volumi ed è in costante crescita, pur a fronte di evidenti problemi di spazio e di costi.  Grazie ad un accordo con la Direzione del Dipartimento di Scienze della Storia, la Biblioteca del Centro è aperta alla consultazione ed effettua regolare servizio di prestito.